國內石油化工行業(yè)的含鹽廢水主要由循環(huán)冷卻水系統的排污水和鍋爐補給水系統膜處理后濃水組成。循環(huán)冷卻水系統耗水量普遍占全廠(chǎng)總耗水量的80%以上，其中循環(huán)冷卻水系統的排污水量約占循環(huán)冷卻水系統水量的20%以上，所以回收利用好這部分水，對于節約水資源、減少廢水排放具有重要的意義。石油化工行業(yè)的含鹽廢水含有一定量的懸浮物但顆粒細小，濁度低，水中成垢的離子Ca2+、Mg2+、HCO3-、SO42-含量較高，有機物濃度較高，水質(zhì)、水量波動(dòng)大，不能直接排放，需進(jìn)行有針對性的處理，否則將會(huì )對環(huán)境造成污染。但是，若工藝設計不合理，系統也很難連續穩定運行。
1、工程概述
銀川市西夏區工業(yè)園內某石油化工廠(chǎng)含鹽廢水回收裝置處理能力為180m3/h，包括80m3/h的循環(huán)排污水和100m3/h的除鹽水站反滲透濃水。排污水中含有大量懸浮物、各種鹽類(lèi)、金屬氧化物以及藥劑等，除鹽水站反滲透濃水中含有大量的成垢離子Ca2+、Mg2+、HCO3-、SO42-及二氧化硅，而且pH值高、堿度大。全廠(chǎng)采用敞開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統，因受季節影響，循環(huán)排污水水質(zhì)、水量波動(dòng)非常大，工程設計時(shí)必須給予充分考慮。按照該石油化工廠(chǎng)生產(chǎn)要求，系統需滿(mǎn)足負荷50%～100%。為了適應水量波動(dòng)，系統設計分為兩條線(xiàn)，每條線(xiàn)設計進(jìn)水量為90m3/h。
該項目要求嚴格執行*，進(jìn)水經(jīng)過(guò)處理后回用于生產(chǎn)給水;處理過(guò)程中產(chǎn)生的濃水回收至污水深度處理系統進(jìn)行濃縮處理;脫水污泥送至廠(chǎng)內焚燒爐焚燒發(fā)電。
2、設計水質(zhì)及工藝流程
2.1設計水質(zhì)
本項目進(jìn)水由循環(huán)排污水和除鹽水站反滲透濃水組成且Q排污水∶Q濃水=4∶5，檢測兩部分的水質(zhì)，然后通過(guò)加權平均計算得出設計進(jìn)水水質(zhì)，主要指標如表1所示。
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設計出水水質(zhì)要求達到《石油化工給水排水水質(zhì)標準》(SH3099—2000)的給水標準，濁度≤3NTU，pH值為6.5～8.5，CODMn≤2mg/L，Cl-≤20mg/L，TDS≤70mg/L。
2.2工藝流程
進(jìn)水主要污染物為懸浮物和各種鹽分，宜采用纖維過(guò)濾/超濾/反滲透工藝為主要手段，工藝流程如圖1所示。含鹽廢水首先進(jìn)入調節池，調節水質(zhì)和水量，池內設攪拌器以強化調節功能。通過(guò)混凝沉淀去除大顆粒懸浮物和纖維過(guò)濾器不能去除的懸浮物，以保護后續膜處理裝置，起到保安過(guò)濾器的作用。超濾采用外壓式超濾膜，反滲透采用抗污染卷式反滲透膜，反滲透出水回用于生產(chǎn)給水，濃水回收至污水深度處理系統進(jìn)行濃縮處理，污泥送至廠(chǎng)內焚燒爐焚燒發(fā)電。
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各單元設計去除效果如表2所示。
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3、主要處理單元與設計參數
①調節池
采用全地下鋼筋混凝土結構，1座，總有效池容為150m3，HRT為50min。調節池設水力攪拌，設提升泵2臺(1用1備)，單臺流量為180m3/h，揚程為150kPa，功率為15kW。
②混凝沉淀系統
采用多級穿孔旋流式反應池，12格，每條線(xiàn)6格，單格尺寸(L×W×H)為1.3m×1.9m×5.0m，HRT為30min;絮凝池2格，每條線(xiàn)1格，單格尺寸(L×W×H)為1.0m×4.0m×5.0m，HRT為10min;沉淀池采用斜管沉淀，2格，每條線(xiàn)1格，單格尺寸(L×W×H)為4.0m×4.0m×5.0m，液面上升流速為2mm/s，斜管為三元乙丙材質(zhì)，直徑為25mm，厚度為0.4mm，長(cháng)1m。反應池、絮凝池、沉淀池均采用地上鋼筋混凝土結構，內壁環(huán)氧樹(shù)脂防腐。絮凝池前端設管道靜態(tài)混合器，通過(guò)變頻隔膜式計量泵投加10%堿式氯化鋁溶液和0.1%聚丙烯酰胺溶液?；炷齽┯嬃勘?臺(1用1備)，單臺流量為9L/h，揚程為1.2MPa，功率為0.25kW。絮凝劑計量泵2臺(1用1備)，單臺流量為22L/h，揚程為1.2MPa，功率為0.25kW。
③纖維過(guò)濾系統
纖維過(guò)濾器2臺(1用1備)，單臺設備直徑為2700mm，設計出力為175m3/h，采用彗星式纖維濾料，濾料填充高度為1.5m，逆流水過(guò)濾流速為30m/h，反洗周期為72h，采用氣水聯(lián)合反洗，氣洗強度為50L/(m2•s)，上向水洗強度為3～5L/(m2•s)，下向水洗強度為6～10L/(m2•s)。
過(guò)濾器進(jìn)水泵2臺(與反洗水泵共用，1用1備)，單臺流量為175m3/h，揚程為400kPa，功率為37kW。反洗風(fēng)機為三葉羅茨風(fēng)機，2臺(1用1備)，單臺風(fēng)量為1030Nm3/h(常溫常壓)，風(fēng)壓為58.5kPa，功率為30kW。
④超濾系統
超濾系統2套，單套產(chǎn)水量為87.5m3/h，超濾膜20支。超濾膜公稱(chēng)孔徑為0.03μm，每支膜有效面積為77m2。在超濾裝置前端設置管道靜態(tài)混合器，通過(guò)隔膜式計量泵投加殺菌劑(10%次氯酸鈉溶液)。殺菌劑計量泵2臺(1用1備)，單臺流量為22L/h，揚程為1.2MPa，功率為0.25kW。超濾反洗水泵，2臺(1用1備)，單臺流量為200m3/h，揚程為200kPa，功率為22kW。
⑤反滲透系統
反滲透系統2套，單套產(chǎn)水量為55.5m3/h，每套反滲透系統均為一級兩段，10∶5排列，每段配置6支膜。反滲透膜采用卷式膜，每支膜有效面積為37m2，系統產(chǎn)水率為65%。高壓泵為立式多級離心泵，2臺(1用1備)，單臺流量為85m3/h，揚程為1.25MPa，功率為45kW。在反滲透裝置前端設置管道靜態(tài)混合器，通過(guò)變頻隔膜式計量泵投加酸(30%鹽酸溶液)、還原劑(10%亞硫酸氫鈉溶液)和阻垢劑(100%有機膦酸鹽溶液)。酸計量泵2臺(1用1備)，單臺流量為9L/h，揚程為1.2MPa，功率為0.37kW。還原劑計量泵2臺(1用1備)，單臺流量為25L/h，揚程為1.2MPa，功率為0.37kW。阻垢劑計量泵2臺(1用1備)，單臺流量為4.5L/h，揚程為1.2MPa，功率為0.37kW。
⑥污泥系統
污泥處理系統設備包括1臺普通廂式自動(dòng)壓濾機及相應配藥系統、加藥系統和污泥輸送系統，脫水污泥送至廠(chǎng)內焚燒爐焚燒發(fā)電。實(shí)際運行表明，脫水污泥含水率為65%～75%，脫水性能良好。
4、調試與運行
該系統自2014年4月25日開(kāi)始調試，因調試期間進(jìn)水量為50%負荷運行，故只調試一條線(xiàn)。原水直接從調節池進(jìn)入混凝沉淀池調試，然后再進(jìn)入纖維過(guò)濾器、超濾系統和反滲透系統調試。
4.1混凝沉淀池的調試運行
混凝沉淀池前端混凝劑和絮凝劑的加藥量對沉淀池的處理效果起到?jīng)Q定性的作用。系統實(shí)際進(jìn)水濁度為50NTU。當不投加絮凝劑，混凝劑投加量<3mg/L時(shí)，出水濁度隨著(zhù)混凝劑投加量的增大而減小;混凝劑加藥量為3mg/L時(shí)，混凝沉淀池內極短時(shí)間形成微細礬花，水體變得更加渾濁，15min后觀(guān)察到大量礬花聚集緩緩下沉，形成表面清晰層，出水濁度維持在24NTU左右。通過(guò)反復調試，確定在混凝劑加藥量為3mg/L的前提下，絮凝劑加藥量<1mg/L時(shí)，出水濁度隨著(zhù)混凝劑加藥量的增大而減小;絮凝劑加藥量為1mg/L時(shí)，在混凝沉淀池內大量礬花加速聚集并下沉，形成表面清晰層，出水濁度維持在18NTU左右。
經(jīng)過(guò)7天的調試最終確定，混凝劑投加量為3mg/L、絮凝劑投加量為1mg/L時(shí)，混凝沉淀池出水濁度為18NTU，平均去除率為64%。
4.2纖維過(guò)濾器的調試與運行
調試期間纖維過(guò)濾器進(jìn)、出水濁度變化如表3所示。
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纖維過(guò)濾器于2014年5月5日進(jìn)行調試，經(jīng)過(guò)4d的調試，纖維過(guò)濾器出水濁度穩定。
纖維過(guò)濾器穩定運行后，系統進(jìn)水量增加，恢復至設計進(jìn)水量100%負荷運行。
4.3超濾的調試與運行
超濾系統于2014年5月10日進(jìn)行調試，兩條線(xiàn)同時(shí)調試，進(jìn)水pH值為8.0左右，溫度為25～30℃，凈產(chǎn)水膜通量為55L/(m2•h)，采用全流過(guò)濾的運行方式。經(jīng)過(guò)7天的調試，超濾裝置出水濁度穩定。
調試期間超濾進(jìn)、出水濁度變化見(jiàn)表4。
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4.4反滲透的調試與運行
調試期間反滲透出水水質(zhì)見(jiàn)表5。
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反滲透系統于2014年5月18日進(jìn)行調試，兩條線(xiàn)同時(shí)進(jìn)行，酸計量泵調節進(jìn)水pH值在6.5～7.5之間，還原劑計量泵調節進(jìn)水氧化還原電位(ORP)值在-180mV～+180mV之間，阻垢劑加藥量為5mg/L，產(chǎn)水膜通量為16.67L/(m2•h)。經(jīng)過(guò)10d調試，系統出水水質(zhì)穩定，所有參數均滿(mǎn)足《石油化工給水排水水質(zhì)標準》(SH3099—2000)的給水標準。
滿(mǎn)負荷連續長(cháng)期運行數據表明，該系統運行穩定。系統各單元實(shí)際處理效果見(jiàn)表6，各單元基本達到設計處理效果。系統最終出水水質(zhì)符合《石油化工給水排水水質(zhì)標準》(SH3099—2000)的給水標準。
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5、投資與運行成本
該工程總投資約為660萬(wàn)元。直接運行成本(不含人工、設備折舊、維修維護)約2.5元/m3，其中電費約0.8元/m3，藥劑費約1.2元/m3，膜更換費約0.3元/m3，化驗、自來(lái)水等其他費用約0.2元/m3。
6、結論
①采用絮凝沉淀+纖維過(guò)濾器+超濾+反滲透組合工藝處理含鹽廢水，實(shí)踐證明該工藝可行、運行穩定，反滲透產(chǎn)水水質(zhì)達到《石油化工給水排水水質(zhì)標準》(SH3099—2000)的給水標準。
②針對混合多水源含鹽廢水預處理需設置調節池，且保證足夠的停留時(shí)間以使原水充分混合，保證水質(zhì)均一穩定，降低對后續處理的影響。
③纖維過(guò)濾器是目前石油化工廠(chǎng)含鹽廢水預處理工藝的核心設備，其過(guò)濾速度快，處理水量大，占地面積小，反洗周期長(cháng)，納污能力強，對懸浮物微細顆粒雜質(zhì)等去除效果好，出水水質(zhì)穩定。
